这次婚姻，太平公主应该是极为满意的，虽然史料中并未透露两人婚后的生活状况，但这次婚姻期间，并未传出任何关于太平公主的不轨事件，这与其之后的性格可以说是截然相反。

太平公主虽然对自己的驸马很满意，但武则天却对此极为不满，她曾想方设法的想要予以拆散。甚至威逼薛家休妻。垂拱四年（688年），武则天终于找到了机会，由于薛绍的兄长薛顗参与了李唐宗室李冲的起兵反叛，武则天借机将并未参与的薛绍抓了起来，杖责一百之后丢入大牢，最终饿死狱中，而此时太平公主的幼子才刚刚满月。

杀死薛绍后，武则天曾便想将女儿嫁给武氏子弟，意图通过联姻将李唐宗室和武氏宗亲联系起来，从而消除李唐宗室对武氏的仇视态度。武则天首先挑选了武承嗣，但因其生病而作罢（另有说法认为是太拼公主看不中武承嗣），之后武则天又挑选了武攸暨，两人最终于载初元年（690年）成亲。

在这次婚变之后，太平公主开始性情大变，她不再是那个曾经天真烂漫的少女，转而变成了一个为了谋取权力而不择手段的政客，而造成这种变化的原因，恐怕就是因为经过这次婚变，使得太平公主看到了权力的威力。

为了攫取权力、获得参与朝政的机会，太平公主选择了最为快捷的方式--后宫路线。从此之后，她不仅自己包养男宠，而且通过向武则天进献男宠来不断稳固地位，这其中便包括了莲花六郎张宗昌。

过武则天，太平公主得以参与朝政，并凭借着李氏宗族的天然优势，开始不断在朝中扩充势力。然而"二张"（张宗昌、张易之）在通过武则天获取权力之后，却开始摆脱太平公主的控制，尤其是在武则天因年老无力处理政事之时，二张可以说是权势滔天。而在张昌宗诬告魏元忠与太平公主的情人司礼丞高戬，导致二人被下狱之后，太平公主与"二张"开始彻底决裂。

"二张"的胡作非为，最终激起了武氏、李氏和朝臣们极力抵触，导致了"神龙政变"爆发。神龙政变之后，武则天被迫退位，"二张"势力随之土崩瓦解，武氏集团也开始式微，而太平公主则因为诛灭二张有功，得以受封"镇国太平公主"。

李显复位之后，太平公主开始正式走到幕前，积极参与政治。她受到李显的尊重，李显曾特地下诏免她对皇太子李重俊、长宁公主等人行礼。

唐中宗李显在位时期，韦后和安乐公主乱政，他们意图通过掌控李显，并通过与已经势微的武氏集团结盟的方式，进而掌控朝政，甚至意图成为第二个武则天。而在当时的朝廷中，能够与韦氏集团对抗的，唯有以太平公主为首的李氏集团。不论是天然的宗室优势，亦或是权谋手腕，韦氏和安乐公主显然不是太平公主的对手。而在太子李重俊发动"景龙政变"之后，这次政变虽然失败，但身为韦氏集团盟友的武三思等人却被杀，武氏集团彻底覆灭。，这种对抗局面下，太平公主的权势不减反增。

景龙四年（710年）六月，李显被韦后和安乐公主毒死，上官婉儿与太平公主草拟立温王李重茂为皇太子，皇后知政事，相王李旦参谋政事，试图在韦后与皇族之间谋取平衡，但宗楚客与韦后党羽商议，改相王李旦为太子太师，架空了李旦，打破了这一平衡。

同年七月，在太平公主和李隆基的谋划下，"唐隆政变"爆发，韦氏集团被彻底摧毁，李重茂被废除皇位，李旦被拥立为帝，是为唐睿宗。因政变有功，太平公主得以被晋封万户，达到了唐朝公主权势的巅峰。

在李旦成为皇帝之后，太平公主由于屡立大功，再加上之前积累下来的权势，在朝中的影响力一时无两。即使皇帝李旦，在决定朝政大事时，也要经常与太平公主商议，每次她入朝奏事，都要和李旦坐在一起谈上一段时间；有时她没去上朝谒见，李旦会派宰相到她的家中征求她对某些问题的处理意见。可以说，在当时的朝堂上，太平公主的影响力甚至要远超皇帝李旦。

李旦也知道自己这个皇位完全是凭借太平公主和李隆基得来的，因此他曾试图在李隆基和太平公主之间寻求政治平衡，避免李氏宗族再度陷入内斗，而太平公主起初也并未将年轻的李隆基放在心上，因此在初期姑侄两人倒也相安无事。

直到李隆基表现的越来越英明神武，太平公主与李隆基这对曾经的政治盟友，才开始正式走向对立面。为了保持住自己的权势地位，太平公主屡次散布流言，声称"太子并非皇帝的嫡长子，因此不应当被立为太子。"然而李旦却颁下制书晓谕警告天下臣民，平息了各种流言蜚语。

之后，太平公主又在李隆基身边安插眼线，将不利于李隆基的一切细枝末节全部报告李旦，意图挑拨其父子关系，这种做法一度动摇了李旦，但却在韦安石的进言下最终化解。

在太平公主积极针对李隆基的同时，李隆基知道自己的势力完全比不上太平公主，因此并未选择与其正面对抗，而是选择了韬光养晦，暗中积蓄力量。而其党羽也在寻找机会瓦解太平公主的势力，例如宋璟与姚元之便曾以"太平公主挑拨太子李隆基与李成器、李守礼等李唐宗室关系"为由，请求李旦将太平公主和武攸暨安置到洛阳去，并免去岐王李隆范和薛王李隆业的羽林卫大将军职务。这个建议虽然未被采纳，但李旦还是下了一道"诸王、驸马一律不得统率禁军"的诏命。

延和元年（712年），太平公主指使他人对李旦进言，以天象变化为由，暗示李旦"太子李隆基有谋取皇位之嫌"。令人没想到的是，李旦竟然借此机会直接传位于李隆基，自己则退位成为了太上皇。

这一变故是太平公主没有料到的，而李隆基在继位之后，一方面开始在朝中不断树立威信，另一方面则开始正式与太平公主集团对抗。太平公主眼看局势已经无法回转，于是便想要以雷霆手段推翻李隆基的皇位，他联络了朝中忠于自己的大量朝臣，并与宫女元氏合谋，意图毒死李隆基之后顺势夺权。

然而令太平公主没想到的是，李隆基在她的身边同样安插了眼线，在其谋划政变之时，消息便迅速传入了李隆基的耳中。于是，李隆基先下手为强，以迅雷不及掩耳之势抓捕、诱捕、斩杀太平公主集团骨干官员，太平公主集团迅速瓦解。

太平公主在事变发生后便逃入了山寺，直到事发三天后才出来，最终被李隆基下诏赐死在了自己家中，她的儿子以及党羽被处死的达数十人，只有薛崇简因屡次劝阻太平公主而得以赦免。