于是，庆历七年(1047年)，十六岁的高氏与赵宗实结婚，当时宫中称"天子娶妇，皇后嫁女”，二人的婚姻一直被传为美谈。这青梅竹马的一对成婚后，很是恩爱。高氏婚后被封为京兆郡君，在濮王府，他们生活了近十五年。

那么两人的感情好到什么程度呢？在《宋史》《长编》《续资治通鉴》乃至其余宋代笔记里都没有宋英宗晋封妃嫔的记载，在蔡京之子蔡绦所著的《铁圈山丛谈》中曾提及英宗“左右无一侍御者”。这说明宋英宗很可能没有妃嫔，只有高皇后这一位妻子。

身为帝王的赵曙面对后宫的三千佳丽竟然都不曾动心。在赵曙的眼里也只有高氏。两个人的感情，完全抛却和皇帝和皇后这样的身份，在彼此的眼里，对方不是什么九五之尊的皇帝，也不是一人之下万人之上的六宫的掌权者，对方只是自己的爱人而已。后来英宗治平年间，赵曙身体好转，但皇后仍不让他临幸其他的宫人。曹太后觉得不妥，就让亲信悄悄劝皇后：“官家即位已久，如今身体又已痊愈，怎么可以左右无一侍御者呢？”高皇后听后颇不高兴，回答说：“去跟娘娘说，我嫁的是十三团练，又不是嫁他官家！”

可见，在高氏的眼里，赵曙只是自己初识的宗实，只是自己的夫君而已，而不是什么皇上。赵曙与高氏婚后婚姻生活美满，两人共生育了四子四女。皇帝所有的子女皆由皇后所出，后来即位的宋神宗，就是高氏所生。宋代帝王的子嗣一向不繁盛，而宋英宗和高氏就有八个子女，可谓是儿女双全，也许这也是上天对二人忠贞的爱情的嘉许。

赵曙虽然有点优柔寡断，大家都觉得英宗乾纲不振，以致皇后强悍如此，甚至因高皇后那番痴情小儿女的话：“去跟娘娘说，我嫁的是十三团练，又不是嫁他官家。”而笑话宋英宗的"惧内”。但是，谁又能说，这不是宋英宗对高氏的宠爱呢？一个九五之尊的皇帝，又怎么会因为害怕皇后而不敢染指其他女子？就算高氏有着王熙凤的毒辣，宋英宗也完全可以像贸琏一样、像宋真宗一样，金屋藏娇啊，可是宋英宗并没有，这也许就是对高氏的爱吧。宋英宗在历史上是有名的脾气好，但是为了高氏却倔起来了，跟养母曹太后作对，只是为了尊重皇后，按她意见不纳嫔御，足见宋英宗对高氏用情极深。

赵曙十六岁时与高氏在宋仁宗与曹皇后的主持下结为夫妻，后来因宋仁宗皇子夭折，又是在曹皇后的支持下得以即位为帝，高氏也顺理成章地人主中宫。宋英宗死后，宋神宗继位登基，但是宋神宗的命也不长，元丰八年(1085年)神宗病逝，宋哲宗继位，因哲宗年幼，高氏以太皇太后身份听政。高氏在执政期间虽然没有什么突出的政绩，但是，却为后世树立了良好的典范执政期间，高氏从来是严格要求娘家人，不肯逾礼半点，也没有造成外戚干政的局面，被称为一代贤后。