1977年，戴安娜在一次打猎聚会上与威尔士亲王查尔斯相识，颇得亲王青睐，并于1981年2月24日与之订婚。1981年7月29日，戴安娜与查尔斯在伦敦圣保罗大教堂举行了举世瞩目的盛大婚礼，随后她被封为威尔士王妃。婚后一年多，戴安娜生下了威廉王子，1984年又生下了哈里王子。

婚后的戴安娜生活并不如意，王室的繁文缛节与她自然活泼的性格格格不入，查尔斯对她在公共场合每每风采夺人也心有不悦。1985年王储夫妇不和的消息首次传出，次年查尔斯恢复了他和老情人卡米拉的关系，使戴安娜受到极大屈辱。她并没有为了保住王妃的头衔而忍气吞声。她尊重自己的人格和内心感受，像任何女人一样，面对丈大的不忠表达愤怒并进行抗争。在努力失败后，她试图再生一个孩子来挽救婚姻，但未能如愿。她在绝望中甚至企图以自杀的方式来引起查尔斯的注意。1992年12月9日，英国首相梅杰在议会宣布双方正式分居。分居后的戴安娜心力交瘁，与皇家卫队少校、她的骑马教练休伊特发展了一段恋情，后者竟为300万英镑将两人的关系公诸于众。在1995年的一次电视记者采访中，戴安娜公开承认了这一恋情。对于一个女人来说，这的确需要极大的勇气，也再一次证明了戴安娜真实和自然的生活准则。1996年7月12日查尔斯和戴安娜达成离婚协议，结束了15年的婚姻。

戴安娜虽然不受王室欢迎，但却受到百姓的爱戴。她亲切和蔼，热心公益事业，赢得了广泛赞誉。无论自己的婚姻生活有多么不幸，她在大众面前总是笑容可掬，把热情和体贴带给那些不幸的人们。她与英国100多个慈善团体有联系，是6个慈善团体的主席及英国红十字会的顾问。她富于爱心和同情心，与艾滋病患者和麻风病患者握手，在津巴布韦为难民分发食品，在萨拉热窝访问战争致残的儿童，在纽约拍卖自己的服装为抗艾滋病和抗癌协会筹款……就在去世前的三个月她还访问了波斯尼亚，身穿防护服走在插有骼髅标记的雷区旁的小路上，为国际性禁止地雷运动作宣传。这一切使她赢得了“和平王妃”的尊称。

1981年，戴安娜身披白色婚纱走进伦敦圣保罗大教堂，与英国王储查尔斯喜结连理，全世界数亿人观看了这一盛仪。16年后，这位“灰姑娘”因车祸魂断巴黎，使世界震惊。戴安娜-斯潘塞以她36岁的短暂生命，高贵迷人的气质和爱情悲剧的人生，为20世纪书写了一部美丽的童话。